Poliestera polioli parasti tiek definēti kā savienojumi ar hidroksil{0}}galu, kuru molekulārās ķēdes satur atkārtotas esteru grupas ar vidējo molekulmasu skaitu no 1000 līdz 5000 g/mol. Tos var iedalīt aromātiskajos vai alifātiskajos veidos atkarībā no tā, vai struktūrā ir ietverti aromātiskie gredzeni. Poliesteru poliolu rūpnieciskā ražošana parasti notiek pēc diviem galvenajiem ceļiem: viens ir tradicionālais esterifikācijas-polikondensācijas process, kurā daudzbāzu skābes (vai anhidrīdi/esteri) reaģē ar polioliem; otrs ir laktona monomēru gredzena -atvēršanas polimerizācija ar polioliem. Izejvielu un sintēzes apstākļu atšķirības rada plašu darbības raksturlielumu klāstu, un tādas īpašības kā hidroksilgrupa, skābes vērtība, mitruma saturs, viskozitāte, molekulmasa, blīvums un krāsas indekss joprojām ir galvenie kvalitātes un piemērotības novērtēšanas kritēriji.
Poliuretāna rūpniecībā,poliestera poliolispēlē būtisku strukturālu lomu. Pateicoties esteru un amīdu grupu augstajai polaritātei poliestera -bāzes poliuretānos, iegūtajiem materiāliem ir spēcīgi kohēzijas spēki, lieliska adhēzija, augsta mehāniskā izturība un ievērojama nodilumizturība. Globāli Stepan, Huafon Group un COIM pārstāv vadošos piegādātājus šajā jomā, kopā veidojot aptuveni 30% no kopējās tirgus daļas. Ķīna ir lielākais tirgus ar aptuveni 45% daļu, tai seko Eiropa ar 20% un Ziemeļamerika ar 13%. No ražojumu veidiem alifātiskie poliestera polioli veido lielāko segmentu ar aptuveni 62 % īpatsvaru, savukārt elastomēri ir visnozīmīgākais pakārtotais lietojums, kas veido aptuveni 36 % no kopējā patēriņa.
Strukturāli alifātiskie poliestera polioli parasti tiek sintezēti no alifātiskām diskābēm, piemēram, dzintarskābes, glutārskābes, adipīnskābes, pimelīnskābes, suberskābes un sebacīnskābes. Komerciāli izplatīto šķirņu pamatā galvenokārt ir adipīnskābe, kas kondensēta ar dioliem vai trioliem. Šie produkti parasti parādās kā baltas vaskveida cietas vielas vai bezkrāsaini līdz gaiši dzelteni viskozi šķidrumi; cieto poliesteru kušanas diapazons parasti ir no 25 līdz 50 grādiem, un pēc izkausēšanas tie veido augstas -viskozitātes šķidrumus. Turpretim aromātisko poliesteru poliolu mugurkaulā ir stingras benzola gredzena struktūras, un tos parasti sintezē no ftālskābes anhidrīda, izoftalskābes, tereftalskābes vai trimellīta anhidrīda. Aromātisko vienību stingrība un augstāka kohēzijas enerģija nodrošina labāku hidrofobitāti un ievērojami uzlabotu hidrolīzes pretestību salīdzinājumā ar tīri alifātiskām sistēmām.
Poliestera poliolu rūpnieciskā ražošana visbiežāk tiek veikta sērijveida reaktoros, kas virzās cauri esterifikācijas stadijai, kam seko polikondensācija. Lai nodrošinātu polimērus ar hidroksil{1}}galu, preparātos parasti tiek izmantots 10–50% poliola pārpalikums. Esterifikācijas laikā poliskābju vai anhidrīdu reakcija ar polioliem rada oligomērus diesterus un triesterus, vienlaikus nepārtraukti atbrīvojot ūdeni. Šī ūdens noņemšana ar pakāpenisku karsēšanu ir būtiska reakcijas virzīšanai uz priekšu, tomēr pārāk ātra ūdens noņemšana var izraisīt putošanu un gaistošo diolu zudumu, tāpēc temperatūras kontrole ir ļoti svarīga. Kad izņemtā ūdens daudzums tuvojas teorētiskajai vērtībai un skābes vērtība nokrītas zem aptuveni 10 mgKOH/g, esterifikācija būtībā ir pabeigta.
Sekojošais polikondensācijas posms ietver ķēdes augšanu, izmantojot esteru -apmaiņas reakcijas augstā temperatūrā un pazeminātā spiedienā. Šo posmu var iedalīt pirms-polikondensācijā un galīgajā polikondensācijā. Pirms-polikondensācijas laikā vakuums tiek pakāpeniski pazemināts, lai uzturētu kontrolētu reakcijas vidi, kas ļauj vēl vairāk samazināt skābes vērtību un noņemt lieko poliolu. Pēdējā posmā dominē esteru-apmaiņas reakcijas, ļaujot hidroksil-terminātiem oligomēriem strauji palielināties molekulmasai, līdz tiek sasniegti vēlamie viskozitātes un veiktspējas parametri.
Pateicoties šīm rūpīgi kontrolētajām reakcijām, poliestera polioli kļūst par daudzu poliuretāna materiālu pamatelementiem, kas atbalsta galvenos lietojumus elastomēros, līmēs, sintētiskajā ādā, pārklājumos, augstas veiktspējas nodilumizturīgos izstrādājumos un konstrukciju komponentos. To attīstība turpina virzīt poliuretāna tehnoloģiju attīstību pasaules tirgos.